1300回充放電のエネループ・ライトとNi-Cd・・・その後

「電池イジメ」 、エネループ・ライトとROC製Ni-Cd(700mAh)の繰り返し充放電をやめたのが2017年の8月。

この時の電池、こんな具合に電池の納骨boxに。

急速充電出来なくなった電池、「なにかの調査で使うかも？！」っと、捨てずにストックしています。

死屍累々・・・

新たに電池を納骨しようと、ひさしぶりにフタを開けました。

ミノルタのデジカメDiMAGE7iを買ったのがニッ水電池との出会い。

その電池が右下にある綠青色のサンヨー・トワイセル。1700mAh。

　　　※それまではNi-Cdしか使ってなかった。

自分で使ったのもあるし、友人とこから来た電池もいっぱい。

で、1300回充放電後のエネループ・ライトとNi-Cd もこの箱の中に入れていたのです。

どんなもんかと、電池電圧チェッカー で確かめてみると・・・

この二つの電池、パワーを残していました。

電圧は落ちていますが、1年半ほったらかし。

4.7Ω負荷だと0.1Vほどドロップ。

　　　※ほかの電池、全部調べてないけどアウト。

　　　　　電圧チェッカー、無負荷での起動もしません。

納骨しておくのがちょいとかわいそうな気になっちゃいました。

アルカリ電池の電解液ってハンダと反応するの？

過去、あれこれと液漏れ電池によるトラブルの修理をしてきましたが、「断末魔の弱い「ピッ」音」 の記事を書いていて、ふと思ったのが、『アルカリ電池の電解液（水酸化カリウム）ってハンダと反応するの？』です。

電解液のかかったプリントパターン、「銅箔」部も腐食が進むんですが、ひどいのがハンダの乗った部分。

スルーホール部も含めて、「ハンダゴテで加熱しても溶けない何か」にハンダが変質しているようなのです。

例えばこの写真。

ハンダのところがこんなモフモフに。

レジストの下の銅箔部より、ハンダ付けされたハンダのある部分の変色が気になります。

レジストを削ると、スルーホール（ハンダがある）の直近で銅箔が切断しているのが見えます。

そして、スプリング電極のハンダの盛り、これにハンダゴテを当てても簡単には溶けません。

新しいハンダを供給しながら無理やり加熱しないと、この盛り上がった部分の「あやしいの」は取り除けません。

「水酸化カリウム」とハンダの成分（鉛フリーじゃないので、スズと鉛）、あるいは「銅」。

この反応ってどうなるんでしょうかねぇ？

断末魔の弱い「ピッ」音

今朝出社して、あれこれ装置（PCや暖房器具）のスイッチを入れる前の仕事場がまだ静かな時・・・

何やら小さな音で「ピッ・・・ピッ・・・ピッ・・・ピッ」っと断続音が聞こえてきたのです。

その出所を探ると、いろんなツール類を置いた棚。

何かの装置が「Ｈｅｌｐ！」を求めているような気配なんですが、音が小さくて瞬間的にしか出ていないのでどれかわかりません。

「どのこ？」っと思いながら探しても、どれも電源ランプは光ってないし・・・。

ひとつひとつ手に持って確認して見つけたのが「バッテリー放電器」 。

「電池イジメ」 はやめてるんで、しばらく使っていませんでした。

これの報知ブザー（ケース内に入れている）が、か弱く「「ピッ・・・ピッ・・・」っと悲鳴を出していたのです。

　　　（ムラタの圧電発音体から4kHzの音）

瞬間的に思ったのが「電池の消耗」。
「液漏れかも」が・・・

電池ボックスのフタを開けてみると・・・・やっぱり。

３本のうちの１本から液漏れ。

一番上の「コーナン・LIFELEX」ブランドの電池がお漏らし。

典型的なアルカリ乾電池の液漏れ。

マイナス極側から漏出。

真ん中の「パナ」のもプラス極が腐食してますがこれは隣接被害。

電池ホルダー電極がひどいことに。

きれいに結晶が出来上がっています。

　　　※サビはまだそんなにひどいことない。

　　　　※電解液は水酸化カリウム
・アルカリ電池の構造、液漏れの原因：パナソニック

ケースから電池ホルダーを外して、「湯」で洗ってみます。

そう、こんな状態になってもまだ電池は生きているんです。

電池電圧チェッカー で計ってみると・・・

左から「青」「パナ」「LIFELEX」の順で、

　　無負荷　　　　1.43V　　1.39V　　1.38V

　　4.7Ω負荷　　1.25V　　1.27V　　1.23V

「4.7Ω負荷」で1.2Vを越えているんで、「まだ使えるよ」状態です。

バッテリー放電器はリセットIC「S-80827CNY」で、電圧検出しています。

　　　※バッテリー放電器回路図

液漏れで電池電極と電池ホルダーとの接触抵抗が大きくなり、電圧低下をおこしてリセット起動を繰り返していたのでしょう。

これが断末魔の「ピッ」音として静かな仕事場で聞こえていたという次第です。
バッテリー放電器はリセット起動の時、「ピピッ」っと報知音を出します。

この最初の「ピッ」で電圧低下が発生してリセット。

そして回路電流が減って再起動。

これを繰り返していたわけです。

腐食した電極、湯で洗ってもキレいには復旧できませんでした。

新品にと比べると、そのまま使う気にはなれません。

そして、電池も洗うと「消費期限」のプリントが見えてきました。

うそのように「2019年3月」。

ほんまかいな～のどんぴしゃ。

いつのまにやらエネループ・ライトが廃番に

電池イジメ の記事をまとめていたら・・・

エネループ・ライト がパナソニックの充電池ラインナップ

から消えているのに気がつきました。

パナのサイトを見ると、

　　エネループ・スタンダード

　　エネループ・プロ

　　充電式エボルタ・スタンダード

　　充電式エボルタ・お手軽モデル

の４種類になっていて、エネループ・ライトが抜けてます。

生産終了品一覧 に出てるんですが、どれが最新の

型番だったのか、ちょい不明。

ニッ水電池のJIS規格 改訂ということなんですが、その影響かしら。

JIS規格改正に伴うニッケル・水素蓄電池「くり返し使える回数」の表記内容変更に関するお知らせ

現状のはJIS C8708 2013(7.5.1.3)で、「ゆっくり充放電」で寿命を調べようというもの。
それに、新たにく2019(7.5.1.4)の手法での評価を追加するとのこと。

現JISの（7.5.1.4）は、加速試験の手順。

その（7.5.1.4.2）は、

　　充電：0.3Cで4時間　あるいは製造業者が推奨する充電方法

　　放電：1Cで1.0Vまで

これを繰り返します。

（7.5.1.4.3）になると、もう一段過酷で

　　充電：1Cで1時間　あるいは製造業者が推奨する充電方法

　　放電：5Cで0.8Vまで

（7.5.1.4.4）は、充電に自由度が。

　　充電：1Cで製造業者が推奨する充電方法(-ΔV制御など)

　　放電：1Cで1.0Vまで

　　　※50サイクルごとの手順は省略

電池イジメでの充放電は、この最後の（7.5.1.4.4）に近い手法かと。
さて、どうなりますか。

ニッ水電池のJIS規格

こんなニュースが。

JIS規格改正に伴うニッケル・水素蓄電池「くり返し使える回数」の表記内容変更に関するお知らせ

これって・・・

・トランジスタ技術：2016年10月号

・交流定電流方式で電池の内部抵抗を計ってみる

・電池あれこれ

で、私がぐだぐだ言ったせいなの？

バッテリー放電器の通信 トラブル事例

アルミケースが廃番になったため頒布を中止した放電特性記録機能付きバッテリー放電器。
組み立て済み品の頒布 を案内していたのですが、この在庫もあと 二つ 一つ になりました。

　　　　・昨年9月であと３つ

この放電器、PCのCOMポートとつないでシリアル通信します。

放電条件の設定や、放電特性の記録をやりとりするのです。

こんな具合につながります。

左がPCのCOMポート。　　右が放電器。

放電器には9pinのオスコネクタ。

PCのオス9pinコネクタとは、両端にメスのコネクタをつけたストレートケーブルでつなぎます。

いわゆるRS-232Cでのシリアル通信なんですが、今ふうのPCにはCOMポート（D-SUB 9pinコネクタ）が備わっていません。
この放電器基板を作ったのが2005年。
当時のPC、たいていはCOMポートを装備していましたんで。
　　　※WinXPの時代

COMポートの無いPC、そこで登場するのがUSB変換アダプタ。

ところが、この「接続用ストレートケーブルを省ける」んじゃないかと、こんなUSB変換アダプタを選ばれてしまうのです。

・USBシリアルケーブル 1.8m USB-RS232C 変換 USBtypeA to D-sub9ピン メス

これだと、中継ケーブル無しで放電器のコネクタに 挿さります。

ところが、この「メス」コネクタのUSB変換アダプタは、PCのCOMポートに直挿ししてPC間で通信しようという用途。

TXDとRXDの信号の向き（入出力）が逆になっています。

これを放電器のオスコネクタに挿しても通信はできません。
　　　※TXD：送信データどうしが衝突！

秋月電子の

ＦＴ２３２ＲＬ　ＵＳＢ・ＲＳ２３２Ｃ変換モジュール

や

ＵＳＢシリアル変換ケーブル

を買っていただき、オス(USB)・オス(放電器)間を両端メスのストレートケーブルでつないでもらうのが間違いありません。
　　　※あるいはこんな中継コネクタ
　　　　　　ミニジェンダーチェンジャー（９Ｐメス－９Ｐメス）

放電器側の９ピンコネクタを「メス」にして、「メス：PC／オス：放電器」のストレートケーブル（COMポートの延長ケーブル）でつなぐように設計しておけば良かったんですが・・・

※現状のまま、放電器のコネクタをオス→メスに変えると・・・使えそうな気がしますが、ピン番号の並びがひっくり返ってしまって使えません。

※アマゾンの変換アダプタのカスタマーレビュー にも「クロス接続」云々という話が出ています。
まさにこれです。

エネループ・スタンダード JIS C8707 充放電実験 まだやってます

ZAQのブログ+HP閉鎖騒ぎでぐだぐだになってしまって電池イジメの結果報告 。

現在も続けている（勝手に実行）のが「エネループ・スタンダード」の

JIS C8708での充放電繰り返し実験。

ただし・・・JISの規定とはちょいと条件を変えています。

その実験が、繰り返し4000回を越えました。

なぜ条件を変えたのか。

JISの規定、「充電しすぎ」とちゃうか？　というところ

繰り返しサイクル2～48回のところ、

　　　　1/4Cで190分　充電

　　　　1/4Cで140分　放電

っと、充電のほうが大きい。

そのために電池が発熱。

だもんで、充電時間＝放電時間にしたらどうか。

もう一つが、充電池の公称容量。

エネループ・スタンダードだと「1900mAh」。

これを「1500mAh」だと仮定して、充放電電流を減らすとどうなるか。

こんなことで、2016年の5月にスタートしました。
その結果がこのグラフです。

50サイクル目ごとの「0.2Cで1.0Vまで放電」を記録しています。

0.2Cだから放電時間は5時間＝300分。

放電維持電圧は落ちてきていますが、まだまだ元気です。
さて、この実験、どうしたものか。

実用とは離れたイリーガルなデータですんで、まぁ5000回まで続行かなっと考えています。




※関連

・交流定電流方式で電池の内部抵抗を計ってみる
・エネループ・プロのJIS耐久試験 こんな具合です
・ニッケル水素充電池関連の投稿記事

「2次電池」の語源

昔の記事で「2次電池の2次ってなにやねん？」を

話題にしたことがあります。

・2006年07月08日：２次電池は一般的呼称か？

・2009年09月20日：一次電池と二次電池

アイザック・アシモフさんまで引っ張り出して・・・

で、先日のトラ技別冊

　　「2018年10月09日：リチウムイオン電池の現状がよく分かる！ 」

の「電池に関する用語解説」にこんな内容が出ていました。
この疑問への回答かと。

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●2次電池(secondary-battery)
放電しても充電すれば繰り返して使用
できる電池を言う。蓄電池(storage
battery)、充電池とも呼ばれる。
語源は、2次電池は放電状態で組み立
てられ、充電で活性物質を活性化して
電池になるが、この活性化や充電に1次
電池が使われていたことから、2次的な
電池と定義された経緯がある。

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ということで、アシモフさんの本を引っ張り出した記事に

対する水魚堂・岡田さんのコメントが大正解となりました。

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◆再掲：2009年09月21日(月)　07:54　by 水魚堂 岡田

  充電式電池が発明された当時は電池で電池を

充電していたので、PrimaryとSecondaryという

呼び名になったという説がありました。
  本当かな、と思って調べてみました。
  発電機の発明より、二次電池の発明の方が

ずっと後です。でも、商用電源が整備されるの

は、もっと後です。
  学者さんが実験で使うぶんには、充電式電池を

電池で充電していたのは本当なのかもしれま

せん。

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※そうそう。　言葉の歴史、次の二つが解決していません(笑)

・小数点のR
　　　小数点のRはモールスから？

・1/2桁とは
　　　2011年01月31日：1/2桁とは

　　　2011年08月10日：1/2桁とは 「セグメント説」

　　　2013年05月18日：1/2桁とは：BCD説の例

リチウムイオン電池の現状がよく分かる！

トランジスタ技術2018年11月号 の別冊「アナログウェアNo.7」が

リチウムイオン電池を特集しています。

リチウムイオン電池の歴史、現状、構造、製造工程、検査工程

から、劣化の原因や発火事故の原因についても詳しく解説。
Ｘ線写真や内部構造写真（モノクロだけど）は必見。

著者は江田 信夫さん 。

初代エネループ・・・むりやり

佐藤テック君が「酒の肴に」（ブログのネタ）と持ってきてくれた

「初代エネループ」 HR-3UTG が4本。

　　　　「これ、もう充電でけへん」っと。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　↑
　　　　　　　「×」マークが悲しい・・・

2005年12月製ので、ほんとに初期製品かと。

　　　※wikipediaによりますと「2005年11月発売」だと。

ガレージに常備してある 電池電圧チェッカー で調べると、

充電されていないのが１本。

残りのも充電が不完全で、1Ω負荷での電圧ドロップを見ると

内部抵抗が上昇している様子がうかがえます。

これを仕事場に持ってきて、内部抵抗（交流定電流方式で） を

測定してみました。
低い方から。

　　223mΩ
　　254mΩ
　　306mΩ
　　417mΩ

「100mΩ」あたりでそろそろ寿命。「200mΩ」を越えてくると

急速充電出来なくなるかも、というのがニッケル水素電池の

寿命判断です。

さて、急速充電出来ない時に活躍するのがダイソーの「ゆっくり充電器」。　

急速充電器がはねてしまうような電池でも充電してくれます。

充電状態で一晩置いてから計った「内部抵抗」がこれ。
　　　75mΩ

　 　 83mΩ

　　  136mΩ

　　  220mΩ

なにやら、回復しています。
この電池4本を1Ω負荷で放電 。

すると、こんなグラフが。

1Ωですんで、1A以上の電流が流れます。

ゆっくり充電したら、まだ使えるかも？　　です。

今度は、この放電した電池を「BQ-390」で充電してみました。

なんとか急速充電が継続。

　　　※充電電流弱モードに切り替わる電池もあったけど

その放電結果です。

充電完了直後の放電ですんで、一番良い状態。

放置保存していたら、おそらく

　　　・電圧ドロップ

　　　・容量低下

　　　・内部抵抗増大

の影響が出てくるでしょう。

ということで、あれこれ使い続けた初期のエネループの

現状でした。