ダイソーReVOLTE単3 JIS C8708:2019充放電試験(-ΔV検出有) 偽の-ΔV発生

2020年4月12日：ダイソーReVOLTE単3 JIS C8708:2019充放電試験(-ΔV検出有)250サイクル目の充放電サイクルで、250サイクル目のゆっくり放電(0.2Cで1.0Vまで)の直後、251サイクル目の充電終了-ΔV検出をミスりました。
充電開始直後に出る電圧の凹：「偽の-ΔV」に惑わされたわけです。
記録していた電圧変化のチャートを見ると200サイクルを越えてからこれが顕著になっています。

254サイクル目でいったん充放電を止め、-ΔV検出遅延時間を10分→20分に変更して再スタートしました。
サイクルが始まる前に、いったん0.2Cでの1.0Vまでの放電が入ります。
ここからの充電カーブがどうなるか、どんな「偽の-ΔV」が出るのか1分ごとの電圧変化を記録してプロットしてみました。
　　※251サイクル目、ほんとは255回目になりますが
　　　便宜上、4サイクル抜かして251サイクル目とし
　　　ておきます。


　　　↑ 繰り返し充放電での偽の-ΔVの変化

0.2Cでのゆっくり放電が終わった直後、電池がカラっけつになったということなんでしょう、充電時間が延びています。
その後は徐々に充電時間が短くなり、充電完了電圧が上昇しています。
充電開始直後の凹み、マイナスのピークが15～20分くらい、電圧の落ち込みが30～40mVくらいになっています。

この対策として、
・-ΔV検出開始遅延時間はこれまでどおり10分に。
　　(パラメータ設定で変更できる)
・この遅延時間内に電圧ドロップ(5mVと固定値で)が
　あったときは、その経過時間からさらに遅延時間を
　伸ばす。
こんな処理を入れました。
今回のプロットグラフから見ると、25分くらいまで伸びる感じです。
これで「偽の-ΔV」の対策ができるのじゃないかと。

ただ、気になるのが充電終了まぎわ電圧が立ち上がるちょい手前にわずかですが凹みが見えています。
現在の-ΔV検出電圧は10mV。
この凹みが大きくなると、ここを充電完了と誤ってしまいます。

※追記　2020年4月16日
2020年4月12日：ダイソーReVOLTE単3 JIS C8708:2019充放電試験(-ΔV検出有)250サイクル目

にも書きましたが「偽の-ΔV」の情報があまり出てきません。
-ΔVで充電を止めるという話は、その様子を示した図も含めてあれこれ出てきます。

まず、Wikipediaのニッケル水素電池では・・・。
　　『充電開始時には偽の－ΔVが発生する事がある。』
言葉だけで具体的にどうだが不明です。

そして、具体的なグラフは
寸止め充電と、充電効率の評価（ニッケル水素電池充放電器）
での解説。

また、アナログデバイセズ　LTC4060 NiMH/NiCd高速バッテリ・チャージャ のデーターシートを見ますと、-ΔV値や-ΔV検出を始めるまでの時間（このICだとホールドオフ時間と呼んでいます）が示されています。
-ΔV検出電圧は、
　　NiCd だと 11(min)～16(typ)～21 mV(max)
　　NiMH だと 5(min)～8(typ) 14 mV(max)
とICのスペックが記されています。
ホールドオフ時間は、0.5C充電だと12.6分～15.4分だと。

「トランジスタ技術」に何か出てないかと、バックナンバーを探したところ見つかりました。
　・2002年7月号
　・タイトル：おはなし「2次電池の充放電入門」
　・サブタイトル：2次電池と正しく付き合うための基礎知識
　・開始ページ：141　　　・著者：星 聡 さん
本文にはこんな記述が。

　　長期にわたって充放電されずに放置された2次電池や、
　　製造年月日が古い長期在庫品は、電池の内部抵抗が高く
　　なっています。
　　こういった2次電池は、充電開始初期に偽(にせ)の-ΔVが
　　出ることがあります。
　　充電制御回路は、この偽のΔVを検出すると、満充電前に
　　充電を止めてしまいます。

そして、図11に偽の-ΔVが出ているグラフ(電池の電圧変化と温度変化率)が提示されていました。（149ページ）



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この記事の先頭の図、充放電を繰り返した時に発生した偽の-ΔV、サイクルが進むとどう変化するかの具体例として貴重かと。
世の中の趨勢はリチウムイオン電池。
いまさらニッケル水素電池・・・という気もするのですが、JIS C8708:2019に関して充電は「タイマーまたは-ΔV」ということですので、あらためてあれこれ試行錯誤しているところです。
電池あれこれ での電池イジメで使っていたのは市販の充電器。
手製の「-ΔV」充電制御は今回が初体験。
で、その過程で「偽の-ΔV」に遭遇したという次第です。